Ракетная мастерская / Энциклопедия / Меди галогены

    - соединения одно- и двухвалентной меди с галогенами, CuX CuX2 (где X: F, Cl,Br,J).
   Все галогениды одновалентной меди кристаллизуются в кубич. системе по типу цинковой обманки; периоды решетки для CuF, CuCl, CuBr, CuJ соответственно равны: 4,264 А, 5,418 А, 5,961 А, 6,059 А. Плотности их составляют: 7,07; 4,13; 5,12; 5,67. Хлорид, бромид и иодид одновалентной меди бесцветны, плавятся соответсвенно при 430C, 500C, 605C, заметно летучи и кипят без разложения. Их теплота образования - H (ккал/моль соответственно равны: 32,2; 25,1; 16,2. CuCl, CuBr и CuJ трудно растворимы в воде (соответственно 1,1*10-3, 2*10-4, 2*10-6 моль/л). Несколько особняком стоит CuF, отличающийся красной окраской и более высокой т. пл. (908C). Из галогенидов закисной меди фторид наименее устойчив. Так, он мгновенно разлагается волой, легко восстанавливается водородом (следует отметить, что в последнн время ставится под сомнение само существование этого соединения). Способность раствора CuCl в конц. HCl абсорбировать на холоду CO с образованием координационного соединения CuClCO используется в газовом анализе (при нагревании CO вновь выделяется).
   Из галогенидов 2-валентной меди известны CuF2, CuCl2, CuBr2. Их теплоты образования - H (в ккал/моль) соответственно равны:126,9; 49,2; 33,2. Наиболее устойчивым из этих соединений является CuF2 (плавится при 950C с разложением: CuF2 CuF + ? F2). Хлорид CuCl2 распадается на CuCl и ?Cl2 ок. 500C. Бромид CuBr2 диссоциирует при более низкой темп-ре, CuJ2 разлагается уже при образовании ( H =-1,7 ккал/моль ). CuF2 - бесцветные кубич. кристаллы, a=5,417 А, плотность 4,23. CuCl2 - темно-коричневые моноклинные кристаллы, a= 6,70 А, b= 3,30 А, c= 6,67 А, =118 23 ; плотность 3,44. CuBr2 - черные моноклинные кристаллы, a= 7,14 А, b= 3,46 А, c= 7,02 А, =119 05 . CuF2 незначительно растворим в воде (4,7 г в 100г H2O). Горячей водой разлагается с образованием CuOHF. Напротив, CuCl2 и CuBr2 хорошо растворимы в воде и расплываются на воздухе. Растворимость CuBr2 составляет 122г в 100г H2O (15C). Растворимость CuCl2 составляет г в 100г H2O: 39,8 (-40C); 40,9 (0C); 42,7 (20C); 53,7(100C). Из растворов галогениды 2-валентной меди выделяются в виде кристаллогидратов CuX2.2H2O и др. В отличие от дигидратов фторида (голубого) и бромида (коричнево-зеленого цвета), CuCl2.2H2O при прибавлении незначительных количеств воды меняет свою окраску от темно-коричневой через зеленую до голубой. При прибавлении конц. HCl даже сильно разбавленные р-ры вновь становятся зелеными. Конц. р-ры CuBr2 и CuCl2 способны присоединять значительные количества окиси азота с образованием [Cu(NO)X2]-.
   Из галогенов двухвалентной меди небольшое применение находит CuCl2, используемая как протрава при крашении, катализатор, в медицине. В промышленности ее получают растворением CuO или CuCO3 в HCl или обменой реакцией BaCl2 с медным купоросом.