Ракетная мастерская / Энциклопедия / Кремнийорганические каучуки (силиконовые, полиорганосилоксановые, силастомеры)

    - продукты поликонденсации циклич. силоксанов или линейных силоксандиолов, получаемых гидролизом диалкилдихлорсиланов. Макромолекулы К. к. имеют линейное строение и содержат в основной цепи чередующиеся атомы кремния и кислорода: -SiR2-O-SiR2-O-.
   По внешнему виду К.к. представляют собой бесцветную эластичную массу, способную к кристаллизации. Мол. в. 500 000 - 1 000 000, а отдельные фракции до 2 800 000. К.к. отличаются повышенной термостойкостью, обусловленной значительной прочностью силоксановой связи Si-O; энергия этой связи ок. 89,3 ккал, тогда как связи C-C в органич. каучуках 58,6 ккал. К.к. обладают также высокой морозостойкостью.
   Промышленное значение имеют К.к.: метилсилоксановый, метилфенилсилоксановый, метилвинилсилоксановый и метилсилоксановый, содержащий нитрильную группу.
   Метилсилоксановый каучук получают из диметилдихлорсилана . Сначала проводят гидролиз деметилдихлорсилана, сопровождающийся образованием полимерных соединений - циклич. силоксанов и линейных силоксандиолов. Процесс ведут в среде водного этанола. Продукты гидролиза образуют два слоя: верхний - слой силоксанового масла и нижний - вода, спирт и кислота. Из силоксанового масла отделяют перегонкой фракции циклич. диметилсилоксанов - тетрамера и пентамера, кипящие при174-208C. Следующей стадией процесса является раскрытие циклов диметилсилоксанов (90-100C) и поликонденсация (20-25C , катализаторы - конц. H2SO4, AlCl3, FeCl3 и др.). Полученный полимер отмывают от катализаторов и сушат.
   Метилфенилсилоксановый сополимер получают совместным гидролизом (CH3)2SiCl2 и (CH3)C6H5-SiCl2 и дальнейшей поликонденсацией полученных продуктов в присутствии основных катализаторов [KOH,NaOH]. Метилсилоксановый полимер, содержащий винильные группы, получают при поликонденсации продуктов совместного гидролиза (CH3)2SiCl2 и (CH3)(CH2=CH) SiCl2 или поликонденсацией смеси диметилсилоксанов и метилвинилсилоксанов в присутствии H2SO4 или FeCl3.
   К.к. усиливают активными наполнителями (коллоидная кремнекислота, белая сажа, аэросил, двуокись титана и др.).
   Лит.:
   Андрианов К.А. и Соболевский М.В., Высокомолекулярные кремнийорганические соединения, М., 1949; Бородина И.В., Никитин А.К., Технические свойства советских синтетических каучуков, Л.-М., 1952; Андрианов К.А., Глухова А.И., Хим. Пром-сть, 1957, № 6, 27; Ставицкий И.К., Хим. наука и пром-сть, 1957, 2, № 3, 331; Поддубный И.Я.[и др.], Каучук и резина, 1960, № 4,3; их же, там же, 1959, № 8, 25; Синтетический каучук, под ред. Г.С. Уитби, пер. с англ., 1957, с.888-96.