| | | A | B | C | D | E | F | G | | H | I | J | K | L | M | N | | O | P | Q | R | S | T | U | | V | X | Y | Z | 1 | 2 | 3 | | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 0 | | |
| |
| |
| Аммония перхлорат, NH4ClO4 |
|
NH4ClO4 - безцв. кристаллы; ниже 238oC устойчива помбич. модификация (a=0.9225 nm, b=0.5815 nm, c=0.7456 nm, z=4, пространств. группа Pnma); плотн 1.952 g/cm3, Cop=128.1 J/(mol.K); DHoобp=-295.2 kJ/mol; выше 238 устойчива кубич. форма (а=0.763 nm, пространств. группа Fm3m), плотн. 1.732 при 270o, DHo полиморфного перехода 9 kJ/mol. С повышением давления температура перехода растет, достигая 300oС при 0.4 GPa. Р-римость A.п. при 25oC (g в 100 g р-теля): в воде - 24.92; метаноле - 6.85; этаноле - 1.90; ацетоне - 2.26. А.п. разтв. в расплаве LiClO4, эвтектика NH4ClO4 - LiClO4 имеет т.пл. 182oC и содержит 32.6% А.п.
Выше 150oC А.п. заметно разлагается (см. уравнения ниже), выше 250oC он также возгоняется с диссоциацией на NH3 и НClO4 (при 270oC давление диссоциации ~ 13 Pa). В интервале 150-300oC изотермич. разложение А.п. идет автокаталитически и практически прекращается после распада ок. 30% в-ва. Остаток по составу и св-вам практически не отличается от исходного А.п., но имеет цеолитоподобную структуру. Способность вновь подвергаться такому распаду возвращается к остатку после обработки его парами в-в, растворяющих А.п., или после перекристаллизации. Распад А.п. выше 300oC идет до конца и не автокаталитически. Кубич. модификация немного стабильнее ромбической, поэтому в области т-р фазового перехода (235-250oC ) скорость распада уменьшается с ростом температуры. Обработка А.п. парами НClO4 ускоряет разложение, парами NН3 - замедляет. Состав продуктов распада приближенно м.б. выражен уравнениями:
4NH4ClO4 -->2Cl2 + 2N2O + 3O2 + 8H2O
(ниже 300oC)
2NH4ClO4 -->Cl2 + 2NO + O2 + 4H2O
(выше 300oC)
В пром-сти А.п. получают обменной р-цией NaClO4 с NH4Cl, (NH4)2SO4 или (NH4)2СO3, а также взаимодействием водных растворов NH3 и НClO4.
Применяют А.п. как окислитель ТРТ и смесевых ВВ.
А.п. взрывоопасен, чувствителен к удару, трению, огню.
Объем пр-ва США - 50 000 t/год (1969)
Лит:
Механизм, кинетика и катализ термического разложения и горения перхлората аммония, пер. с англ., Новосиб., 1970
Химическая энциклопедия, т.1, с. 283.
|
|
|
|
