Ракетная мастерская / Энциклопедия / Молибдаты

   соли молибденовых кислот. Известно несколько типов М.: мономолибдаты, или нормальные молибдаты (R2MoO4, R - одновалентный металл), - соли H2MoO4; изополимолибдаты (xR2O.yMoO3, где x y ) - соли не выделенных в свободном состоянии изополикислот молибдена; аквополимолибдаты (x R2O.yMoO3.zH2O, где x y) - соли аквополикислот молибдена (см. Молибдена окислы и кислоты).
   Мономолибдаты щелочных металлов получают сплавлением стехиометрич. количеств щелочи и MoO3 или растворением MoO3 в избытке щелочного р-ра; мономолибдаты др. металлов - при длительном нагревании смеси соответствующих окислов стехиометрич. состава при 450-700C или осаждением из р-ров щелочных мономолибдатов путем добавления солей соответствующих металлов. Мономолибдаты щелочных металлов, аммония, Mg, Be, Tl хорошо растворимы в воде, другие мономолибдаты очень мало растворимы. Мономолибдат натрия Na2MoO4 - бесцветные кристаллы, плотн. 3,28 (18C), т.пл. 687C. Растворимость в воде (вес. %) : 30,65(0C), 45,57 (100С). Из растворов выше 10C кристаллизуется Na2MoO4.2H2O, ниже 10C - Na2MoO4.10H2O. Мономолибдат аммония (NH4)2MoO4 устойчив в водных р-рах, содержащих избыток NH3; может быть выделен в виде белых моноклинных призм при создании давления NH3 над раствором; плотн. 2,27. Легко теряет NH3 при комнатной темп-ре, превращаясь в полимолибдат (см. ниже).
   Среди нерастворимых мономолибдатов практич. интерес представляют молибдаты Ca, Cu, Zn, Fe, Pb. CaMoO4 и PbMoO4 встречаются в природе в виде минералов повеллита и вульфенита. С р-рами аммиака CaMoO4 и PbMoO4 практически не взаимодействуют, CuMoO4 и ZnMoO4 образует растворимые комплексы типа [Me(NH3)4](OH)2, а FeMoO4 медленно реагирует с переходом Mo в раствор. В кислотах указанные М. растворяются с образованием растворимого щелочного М.
   Изополимолибдаты образуются при сплавлении мономолибдатов с различным количеством MoO3. Известны ди-, три- и тетрамолибдаты, напр. Na2Mo2O7, K2Mo3O10, Li2Mo4O13. Аквополимолибдаты получают нейтрализацией до определенных значений pH водных р-ров мономолибдатов. Известны ди-, пара-, три-, тетра (мета)-, окта-, дека- и 16-молибдаты, pH образования к-рых изменяется соотвественно от 6,1до 0,9. Практич. значение имеют описанные ниже аквополимолибдаты натрия и аммония. Парамолибдат натрия 5Na2O.12MoO3.xH2O ( по др. данным, 3Na2O.7MoO3.xH2O) выделяется из р-ров при pH 5 в виде белых моноклинных призм. В зависимости от темп-ры соль кристаллизуется с 7, 22, 36 и 38 мол. H2O. Растворимость в воде 46,9% (на безводную соль) при 24C. Парамолибдат аммония 2(NH4)2O.7MoO3.xH2O выделяется на холоду при pH 5 с 11 молекулами H2O, а при выпаривании с 4 H2O в виде бесцветных моноклинных призм. Растворимость (в г/л) ок. 300 (20C) и ок. 500 (80-90C) (для соли x=4). При 150C парамолибдат разлагается с выделением NH3, превращаясь в тетрамолибдат (NH4)2O.4MoO3, при 350C удаляется весь NH3. Метамолибдаты R2Mo4O13.xH2O или R6H4[H2(Mo2O7)6].xH2O (R - одновалентный металл) образуется при окислении р-ров щелочных молибдатов до pH 3,2-3,5. Особенностью метасолей является хорошая растворимость в воде (в т.ч. метамолибдатов Fe, Ca, Cu, Pb, Zn).
   Гетерополимолибдаты образуются при подкислении р-ров молибдатов, содержащих фосфат-, силикат-, арсенат- и ряд других ионов. Практич. значение имеет фосфоромолибдат аммония (NH4)3PO4.12MoO3.6H2O (NH4)3.H4[PMo2O7)6].4H2O.
   Молибдат кальция используется для легирования сталей; молибдат натрия - в произ-ве лаков и красок. Парамолибдат аммония применяют для произ-ва трехокиси молибдена; в аналитич. химии - для определения PO4(-3), SiO3(-2) и др.

Лит.:
Killeffer D.H., Linz A., Molybdenum compounds, N.Y.-L. 1952; Зеликман А.Н., Беляевская Л.В., Ж. Прикл. химии, 1954,27, № 11, 1151; 1956, 29, № 1, 11; Зеликман А.Н., Просенкова Т.Е., Ж. Неорг. Химии, 1961, 6, вып. 1.